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阅读材料 烯烃复分解反应
烯烃复分解反应是指烯烃在某些过渡金属(如钨、钼、铼、钌等)配合物的催化下,发生双键断裂,重新组合成新烯烃的反应。此反应主要用于研发药物和先进聚合物材料。
关于烯烃复分解反应的研究可以追溯到20世纪50年代中期,在随后20多年里,所发展的催化剂均为多组分催化剂,如MoO3/SiO2,Re2O7/Al2O3,WC16/Bu4Sn等,但由于这些催化体系通常需要苛刻的反应条件和很强的路易斯酸性条件,使得反应对底物允许的功能基团有很大限制。20世纪70年代初期,伊夫·肖万(Yves Chauvin)提出了烯烃与金属卡宾通过[2+ 2]环加成形成金属杂环丁烷中间体的相互转化过程。在20世纪70年代末、80年代初,烯烃复分解反应单组分均相催化剂被发现,如钨和钼的卡宾配合物,特别是Schrock催化剂,具有比以往烯烃复分解反应催化剂更易引发、更高反应活性和更温和反应条件的特点。经过近半个世纪的努力,金属卡宾催化的烯烃复分解反应已经发展成为标准的合成方法并得到广泛应用,Grubbs催化剂的反应活性以及对反应底物的适用性已经和传统的碳-碳键形成方法(如Diels-Alder反应、Wittig反应,曾分别获得诺贝尔化学奖)相媲美。
2005年法国科学家伊夫·肖万(Yves Chauvin)和美国科学家罗伯特·格拉布(Robert H.Grubbs)、理查德·施罗克(Richard R.Schrock)3人因为发展了烯烃复分解反应在有机合成中的应用而共享了2005年度的诺贝尔化学奖。