第七节 禁用染料

禁用染料原本指的是某些染料因在生产制造过程中的劳动保护问题而被禁止生产的染料，如苯胺黑在生产过程中会产生有毒物质而被明令禁止生产。而现在是指可以通过一个或多个偶氮基分解出有害芳香胺的染料。目前常用染料中涉及的禁用染料总共有240种（含涂料），这些禁用染料在整个染料品种中占有很大的比例，再加之配色的需要，纺织品上含有禁用染料的比例就更大。

一、偶氮染料

近些年来，有关芳香胺偶氮染料的致癌性备受关注。因为某些染料可能会从纺织品转移到人的皮肤上，特别是染色牢度不佳时，在细菌的生物催化作用下，皮肤上已沾有的染料可能发生还原反应，并释放出22种致癌芳香胺，然后这些致癌物透过皮肤扩散到人体内，经过人体的代谢作用使细胞的脱氧核糖核酸（DNA）发生结构与功能的变化，成为人体病变的诱发因素，从而诱发癌症或引起过敏。为此，德国政府在1994年7月15日颁布了一项禁止使用以22种中间体为原料制造偶氮染料的法令。2002年9月11日，欧盟发出第六十一号令，禁止使用在还原条件下会分解产生22种致癌芳香胺的偶氮染料之后，又增加了2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺两种芳胺，共24种（表1-2）。这些染料属于禁用染料。通过严格测试，规定织物上允许含有致癌芳香胺的最高浓度为30 mg/kg。实际上，如果使用这些禁用染料进行印染加工，织物上的被分解芳香胺肯定超过这一指标。

表1-2 染料禁用的中间体

续表

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纺织行业所使用的大约70%染料为偶氮染料，大约有2000种结构不同的偶氮染料。根据德国化学工业协会的研究和从1994年第三版《染料索引》中所登录的染料结构分析，这24种中间体所涉及的禁用偶氮染料有155种；若按染料的应用类别来区分，则禁用的直接染料有88种，酸性染料34种，分散染料9种，碱性（阳离子）染料7种，不溶性偶氮染料的色基5种，氧化色基1种，媒染染料2种和溶剂型染料9种等。欧洲经济联盟、瑞士、美国以及亚洲许多国家也相继提出禁止生产和进口使用禁用偶氮染料染色的纺织品、皮革制品和鞋类，并停止上述纺织品、皮革制品和鞋类的市场销售。这一举措对全世界的染料制造业以及人们的日常生活造成了巨大的影响。为此，国外许多公司都致力于禁用染料的代用品研究和产业化工作。一方面大量开发联苯胺类型的中间体的代用品（双胺类化合物）以及邻甲苯胺或邻氨基苯甲醚的代用品，另一方面寻找经济可行的工业化路线，生产出对人体无害的中间体及其性能优良的染料来满足市场要求。我国印染业对替代染料的开发研制工作进行了积极摸索，并取得了较好的成效。

二、致敏染料

致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤、黏膜或呼吸道过敏的染料。染料的过敏性并非其必然的特性，而仅是其毒理学的一个内容。有专家将染料直接接触人体的过敏性分成六类：

1.强过敏性染料 即直接接触的病人发病率高，皮肤接触试验呈阳性的染料。

2.较强过敏性染料 即有多起过敏性病例或多起皮肤接触试验呈阳性的染料。

3.一般过敏性染料 即发现过敏性病例较少的染料。

4.轻微过敏性染料 即仅发现一起过敏性病例或较少皮肤接触试验呈阳性的染料。

5.很轻微过敏性染料 即仅有一起皮肤接触试验呈阳性的染料。

6.无过敏性染料 即与皮肤接触试验呈阴性的染料。

大量研究表明，目前市场上初步确认的过敏性染料有28种（但不包括部分对人体具有吸入过敏和接触过敏反应的活性染料），其中有23种分散染料，2种直接染料，2种阳离子染料和1种酸性染料。这类染料主要用于聚酯、聚酰胺和醋酯纤维的染色。在生态纺织品的监控项目中的分散染料，其中的17种早期用于醋酯纤维的染色。

三、致癌染料

致癌染料是指染料未经还原等化学变化即能诱发人体癌变的染料，其中品红（C.I. 碱性红9）染料，早在一百多年前已被证实与男性膀胱癌的发生有关联。目前市场上已知的致癌染料有14种，其中分散染料3种，直接染料3种，碱性染料3种，酸性染料2种和溶剂型染料3种。